这是伦敦博物馆和美术馆中很独特的一个，专门收藏人物的肖像画，也不定时地展出人物摄影作品。画中人的重要程度决定了该肖像画是否会被国家肖像画廊收藏，画中的主人公都或多或少在英国历史上画下浓墨重彩的一笔。画廊始建于1856年，收藏了许多西欧知名的绘画，包括了波提切利、达芬奇、米开朗琪罗、塞尚等人的作品。还会不定时展出当代画作，并举办每年一度的BP肖像画大奖赛。国家画廊的收藏品分别在不同展览室展出，分为五个部分，除了一个维多利亚肖像展览室外，其余都按历史年代分类，从15世纪至今拥有10000件左右作品。在这些作品中，大约4000幅是油画、雕塑等，其中的60％一直在博物馆或以巡回展出的方式展览。如果要按照时间先后顺序参观，建议从塞恩斯伯里展览室开始，然后接着是西、北、东三个展览室。博物馆还拥有和肖像相关的22万幅摄影作品，其中至少有13万幅是有原始底片的。这些作品的年代是从1840年至今，主要分成两大部分，比较重要的收藏以“P”带头，一般级别的收藏以“X”带头。